Veja se esta com os drivers atualizados, se souber qual o fabricante / modelo da webcam, entre no site deles e procure o driver ou utilize o programa slimdriver para ver se acha atualização ou o driver se não estiver instalado, mas prefira pesquisar no site do fabricante mesmo.
Você pode fazer teste se ela ta funcionando por esse site
http://www.testwebcam.com/ caso o problema esteja no skype.
Caso já esteja instalado os drivers, desinstala e instala novamente.
Veja nas configurações de chamada com vídeo do skype se diz algo a respeito da webcam, faça isso com ela conectada.
Por hora é isso, caso não dê certo, poste qual o modelo / fabricante da webcam e as configurações do seu PC
